1100年，宋哲宗赵煦驾崩，因哲宗无子，在议立继承人时，宰相章惇、哲宗生母皇太妃

1100年，宋哲宗赵煦驾崩，因哲宗无子，在议立继承人时，宰相章惇、哲宗生母皇太妃朱氏等认为，按礼律应立哲宗同母弟简王赵似为君；哲宗嫡母、皇太后向氏认为，神宗皇帝诸子中，申王赵佖虽年纪最长，但有眼疾，不宜为君，因此力主由排在申王之后的端王赵佶即位。章惇反驳说：“端王轻佻，不可以君天下。”向太后则回道：“先帝尝言端王有福寿，又仁孝，不同诸王。”在向太后的坚持下，章惇最终妥协，于是端王赵佶即皇帝位，是为宋徽宗。 向太后之所以坚决反对立简王赵似为君，实际上并不是从大宋社稷角度考虑，而是从自身利益出发的。宋神宗去世后，太皇太后本有意立神宗皇帝的同母弟赵颢为帝，但在向太后的折冲调和之下，哲宗皇帝才得以即位。但哲宗皇帝亲政后，不惜僭越礼制，屡屡尊崇生母皇太妃朱氏，使皇太妃地位有凌驾于向太后上之势，如果皇太妃朱氏的另一个儿子简王再立为君，向太后的地位肯定会进一步受到皇太妃的威胁。因此，从这方面考虑，向太后肯定不会支持简王嗣位。 哲宗皇帝驾崩后，神宗皇帝还有五个儿子在世，依次是申王赵佖、端王赵佶、莘王赵俁、简王赵似、睦王赵偲。除身有残疾的申王赵佖和与哲宗同母的简王赵似，向太后尚有端王赵佶、莘王赵俁、睦王赵偲三位人选，其中莘王赵俁、睦王赵偲同为林婕妤所生，林婕妤虽早逝，但其家世显赫，为“三司使特之孙，司农卿洙之女。”与莘睦二王相比，端王赵佶生母陈氏早逝，且出身低微，母系势力不会对向太后的地位产生威胁。因此，在三王之中，向太后肯定青睐无强大外戚背景的端王赵佶。 除此之外，端王赵佶与向太后还有很深的渊源，据《宋史·后妃下》载：“徽宗为端王，每日朝慈德宫，钦圣命郑、王二押班供侍。及即位，遂以二人赐之。”向太后谥钦圣，居慈德宫。可见，端王即位前就与向太后来往已久，向太后安排自己宫中的郑、王二位女官侍奉端王，端王即位后这两位女官被赐给徽宗，后来一为皇后（王，一说为贵妃）、一为贵妃（郑）。并且，端王身边的亲信内侍“皆太后殿中人，在藩邸祗应日久。”可见，向太后与端王赵佶可能早已结为政治联盟。 端王赵佶继位后，奏请皇太后“权同处分军国事”，即垂帘听政，保住了向太后的权力。但对大宋而言，这却是悲剧的开始，徽宗皇帝统治期间，朝政腐败，民不聊生，农民起义风起云涌，大宋统治危机四伏。靖康元年，金军南下，兵临开封，徽宗急忙禅位给儿子钦宗赵桓。不久之后，金兵攻破开封，将徽、钦二宗及大部皇族成员押往金国，北宋至此灭亡。